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《最后的99天》取材于真实的历史事件，讲述了解放前夕，在距新政协预定的会期还有99天之际，上海地下党为了争取并掩护民主人士北上参加第一届新政协会议，一对同父异母的兄弟即共产党人肖昆和国民党军官肖鹏之间，展开殊死搏斗的故事。。随着科技的进步和发展，一种能让犯罪之人“改邪归正”的新型药物被研发了出来，一位名叫李（雷·利奥塔 Ray Liotta 饰）的死刑犯作为试验品接受了药物的注射，通过实验数据的监测，科学家们发现除了暴力倾向的逐渐消除外，李的内心里还对受害者盖瑞（Mark Pickard 饰）产生了愧疚之情，这也就意味着，李已经逐渐的转变成为了所谓的“好人”。实验组让李重新回归了社会，并进行着持续的监控。 随着时间的推移，李的生活渐渐走上了正轨，他不仅努力工作，还交了一位漂亮的女友。心中的愧疚让李打起了看望盖瑞的念头，然而，盖瑞的哥哥比尔（蒂姆·迪凯 Tim DeKay 饰）却不愿意原谅李，他不仅绑架了李，还打死了监控李的工作人员。工作人员的死亡让警方误以为李“本性难移”，一边是步步紧逼的追捕，一边是凶神恶煞的绑匪，腹背受敌的李会遭遇怎样的险情呢？。